氯化鈉的晶體形成立體對稱。其晶體結構中，較大的氯離子排成立方最密堆積，較小的鈉離子則填充氯離子之間的八面體的空隙。每個離子周圍都被六個其他的離子包圍著。這種結構也存在于其他很多化合物中，稱為氯化鈉型結構或石鹽結構。